早先大白熊犬生活在比利牛斯山区牧场，是当地人们得力的伴侣犬和生活助手，在各种气候条件下：白天在比利牛斯山陡峭的山坡上看守羊群，防止野生动物的出没危害羊群；晚上则守卫主人，兼职为家庭和牧民们站岗放哨。在高山地区的草原上，大白熊犬的工作内容使其养成自己的个性：工作执着、忠诚、警觉、善解人意，由于其雪白的被毛和高大的身躯，大白熊犬也被人戏称为“比利牛斯山会移动的雪堆”。
大白熊犬的双层被毛长而厚，外毛粗，笔直或轻微波浪形；内毛密，似羊毛。在长长的被毛覆盖下，战斗时候可以较好地保护大白熊犬自身；有的犬主还会给大白熊犬带上有突出铁钉的项圈，使得大白熊犬更好地保护自己，在在猎狼和猎熊的活动中，大白熊犬也能充当得力的猎狼犬或猎熊犬。
不仅可以做优秀的猎犬，大白熊犬也可以充当山地犬。大白熊犬喜欢拉车且擅长在柔软的雪地上活动，因而可以拉雪橇并在雪橇队的旅行中做向导。据说在第一次世界大战中，大白熊犬可以避开海关人员走人类无法行走的小路，将禁运物品穿越法国和西班牙的边界线偷运出去。
在17世纪的时候，大白熊犬开始成为宫廷守卫犬，人们在卡拉卡森(Carcassone)发现了大白熊犬的浮雕，描述了大白熊犬作为法国皇家的守卫犬。
历史记载，1824年，第一对大白熊犬跨越大西洋到达美国是由托弗叶特将军于1824年为他的朋友J.S史坎纳引入的；托弗叶特在他的书《犬与运动员》中写道：“当时J.S史坎纳说：对经常有狼和吃羊的野犬出没地区的生产羊毛的农场主来说，大白熊犬是非常有用的。”在1933年，美国养犬俱乐部（AKC）承认大白熊犬，这个犬种被更多的人所知道，无论作为工作犬还是宠物犬，越来越受到人们的喜爱而广泛关注。
从大白熊犬的历史轨迹中可以看出，无论是做什么工作，大白熊犬都是十分优秀的，它具有敏锐、聪明、友善而高雅的气质和表情，能在比利牛斯山区的任何气候条件下守护羊群、辛勤地工作。而变成宠物犬的大白熊犬也依然是可靠的生活伙伴，值得一提的是由于古时候生活环境较为艰苦，大白熊犬通常是在户外生活，而不在家里，这就导致作为宠物犬的大白熊犬的饲养是不适合没有时间带他出去遛弯的人们饲养。
大白熊犬体型较大，食量自然惊人，从它们的工作性质也可知该犬种的体格强壮，该品种的战斗力据说不亚于獒犬，即便作为宠物犬其守卫本能也并未完全泯灭（战斗力只能靠想象啦）。在家庭生活中的它们安静的时候显得从容，有时候性格稍显“固执”哟，毕竟由于工作的环境，造就它需要自己判断处境再思考应该怎样行动的能力。换句话说：它们的固执，其实都是有着自己的想法。
大白熊犬给人印象十分高雅，结合了较大的身躯，给人以威严的气质感受；步态自由、平衡、灵活而充满活力，自信而且拥有细腻的情感，十分忠于主人。在家庭生活中的大白熊犬是温和且友善的，喜欢与主人亲近，但对陌生人有所保留，心地善良的它们对孩子拥有十足的耐心，温驯忠实。
